《双面王妃》中，女主本是现代的金牌杀手，一次意外穿越到古代成了不受宠的王妃。刚到古代，她就面临着诸多困境，丈夫王爷对她十分冷落，府中的其他姬妾也时常刁难欺辱她。然而，女主凭借着现代的智慧和杀手的本领，开始在这复杂的王府中崭露头角。她不仅巧妙地化解了一次次针对她的阴谋，还在一些重要场合展现出过人的谋略。在与王爷的相处中，她时而柔弱乖巧，时而强势果断，逐渐改变了王爷对她的看法。随着剧情发展，女主卷入了朝廷的权力斗争，她凭借双面的身份和智慧，在各方势力之间周旋，一边守护着王府，一边探寻着自己穿越的真相，同时也与王爷的感情逐渐升温。